衍生化包括分析物與衍生化試劑之間發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)，其目的是改變?cè)摲治鑫锏睦砘再|(zhì)，主要有以下幾個(gè)目的：

?提高檢測(cè)性能

?改變分析物的分子結(jié)構(gòu)或極性以獲得更出色的色譜分離

?增加揮發(fā)性

?改變基質(zhì)性質(zhì)以實(shí)現(xiàn)更好的分離

?穩(wěn)定分析物

•硅烷基指*基硅烷Si(CH3)3或稱TMS；

•硅烷化作用是指將硅烷基引入到分子中，一般是取代活性氫；

•活性氫被硅烷基取代后降低了化合物的極性，增強(qiáng)了揮發(fā)性和穩(wěn)定性；

•對(duì)于不揮發(fā)或者200-300℃的穩(wěn)定性，可以使用硅烷化試劑衍生；

•硅烷化試劑容易吸潮失效，因此在使用過(guò)程中需要對(duì)樣品和試劑脫水。

•酰基化能降低羥基、氨基、巰基的極性，減小色譜峰拖尾，增強(qiáng)揮發(fā)性；

•能增強(qiáng)某些容易氧化的化合物（如：兒茶酚胺）的穩(wěn)定性；

•引入含有鹵離子的酰基，可以提高電子捕獲檢測(cè)器（ECD）的靈敏度。

紫外衍生化試劑主要是給一些沒(méi)有紫外吸收或者紫外吸收很弱的化合物分子引入強(qiáng)紫外吸收的基團(tuán)，使得目標(biāo)物能被紫外檢測(cè)器檢測(cè)。

液相色譜檢測(cè)中熒光檢測(cè)器的靈敏度要比紫外檢測(cè)的靈敏度高出幾個(gè)數(shù)量級(jí)，但是大多數(shù)化合物沒(méi)有熒光，通過(guò)熒光衍生化試劑將目標(biāo)物上接上能發(fā)出熒光的生色基團(tuán)，以達(dá)到熒光檢測(cè)的目的，由于熒光衍生物的激發(fā)波長(zhǎng)與發(fā)射波長(zhǎng)與衍生化試劑不同，即使衍生化試劑過(guò)量或者有副反應(yīng)，也不干擾熒光衍生物的檢測(cè)。

電化學(xué)檢測(cè)器（ECD）是根據(jù)電化學(xué)原理和物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)的，在液相色譜中常用來(lái)檢測(cè)無(wú)紫外和無(wú)熒光的，但是有電活性的化合物，其檢測(cè)靈敏度高，選擇性強(qiáng)，對(duì)于沒(méi)有電活性的化合物，與電化學(xué)衍生試劑反應(yīng)，生成具有電化學(xué)活性的衍生物就可以使用ECD檢測(cè)，由于硝基具有電化學(xué)活性，因此常用來(lái)作為電化學(xué)衍生試劑，常見(jiàn)電化學(xué)衍生試劑化如下：

HPLC中的應(yīng)用案例-氨基甲酸酯農(nóng)藥檢測(cè)（GB23200.112-2018）

甲奈威和克百wei屬于氨基甲酸酯一類的廣譜殺蟲劑，常用于水稻和玉米作物，其本身無(wú)熒光，通過(guò)高溫堿性條件下，將其水解為甲基胺，再與鄰苯二甲醛(OPA) 和2-巰基yi醇(RSH) 反應(yīng)，生成具有強(qiáng)熒光性的異吲哚衍生物，可用于熒光檢測(cè)，檢測(cè)級(jí)別可到達(dá)ppt級(jí)別。

GB23200.112-2018中9種氨基甲酸酯類農(nóng)藥及其代謝物的柱后衍生譜圖

GC中的應(yīng)用案例-氯丙醇及其脂肪酸脂的檢測(cè)（GB5009.191-2016）：

酰基化能降低羥基、氨基、巰基的極性，改善這些化合物的色譜性能（減少峰拖尾），并能提高這些化合物的揮發(fā)性，也能增強(qiáng)某些容易氧化的化合物的穩(wěn)定性，當(dāng)酰基化時(shí)引入了含有鹵素離子的酰基時(shí)，還能提高使用ECD檢測(cè)的靈敏度。

GBGB5009.191-2016中，采用七氟丁酰咪唑作為衍生化試劑，在溫和的條件下將羥基鈍化反應(yīng)生成具較好穩(wěn)定性、良好揮發(fā)性和強(qiáng)電負(fù)性的衍生物，并使用GCMS檢測(cè)。